员工离职如何申请劳动仲裁？

王某经朋友介绍到一家电子生产厂家做客服，工作期间没有签订劳动合同，没有缴纳社保。2012年3月，王某在看病时，发现医疗保险费用不够。后来经咨询公司人事部了解到，因为王某是关系户，是朋友介绍的，所以公司只是帮忙，并没有把他当正式员工，因此，也没有给他签订合同，同时也没有给他办理社保。王某非常生气，怎么自己工作了一年多了，还不是正式员工呢?他要求公司签订劳动合同，并补交社保，公司没有同意他的要求。王某左右为难，自己没有任何证据证明自己是电子厂家的员工。请结合本案例分析，企业不签订劳动合同，员工离职如何申请劳动仲裁?